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增强Ni–CeO2纳米复合镀层硬度和耐磨性能

www.bysj580.com / 2019-05-30
增强Ni–CeO2纳米复合镀层硬度和耐磨性能
提高纳米复合镀层中纳米颗粒含量是复合电沉积增强镀层硬度和耐磨性的关键因素。本文介绍了一种改进的沉降共沉积(SCD)技术,已开发生产出NI–CeO2纳米复合镀层,以达到提高NI–CeO2含量的目的。 最新报道使用这种改进的SCD技术,纳米复合涂层CeO2颗粒含是7·09wt-%。得到的最大的显微硬度为630HV,这是明显大于使用常规的电沉积技术所观察到的纳米复合涂层硬度。纳米复合材料涂层的耐磨性随加入NI–CeO2含量而增加,这种纳米复合涂层结合NI–CeO2含量为7.09wt-%时具有最大的耐磨性。  
关键词:电沉积,涂层,显微硬度,磨损
引言

大量的研究工作一直专注于纳米复合涂层的电沉积。相比于纯镍镀层, 电沉积镍复合镀层耐磨性更高, 许多镍纳米复合涂料,包括镍–碳化硅、氧化铝和Ni-B4C,都采用电沉积法制备了。 NI–CeO2纳米复合材料作为一种新型的抗磨涂层引起了相当大的趣。 它可以通过NI–CeO2电解槽复合电沉积制备。人们已经发现,增加NI–CeO2含量可以提高硬度和耐磨复合涂层的性能。 然而,之前报道的采用复合电沉积NI–CeO2含量最大值只有4·97 wt-%。为了提高复合涂层的硬度和耐磨性,提高结合NI–CeO2含量是关键,这是本文的重点。
沉降共沉积(SCD)技术是提高复合镀层中粒子含量的有效方法。巴赫金和尼科–Akbari制备SiC纳米复合材料涂层8·1 vol结合纳米颗粒的SCD。然而,SCD不适合大面积涂层的制备,因为通过阴极电解液的流动率是可变的,可能导致制备的复合镀层的均匀性差。此外,SCD尚未引入Ni–CeO2纳米复合镀层的电沉积。 在这项研究中,一种改进的SCD技术已被开发,以生产镍–CeO2纳米复合镀层并提高掺NI–CeO2含量。相对于标准SCD技术、改进工艺有利于大面积涂层。 
改良SCD的前景
图1是一个SCD技术示意图。应用定期搅拌使纳米粒子悬浮在电解液中,提供额外的驱动力使粒子沉降在阴极表面沉积下来。 然而,如前所述,由于电解液流过阴极流量是可变的标准的SCD技术不适合于大面积涂层的制备,可能导致制备的复合镀层的均匀性差。
 本文中为了制作好的均匀的大面积涂层,我们开发了一种改进的SCD技术。图2显示了改进的SCD技术示意图,包括磁力泵,温度控制单元,一个电解槽和一个发电机。电解槽有一个水平的阴极和一个水平的阳极,2个电极之间的距离为2毫米。电解质流经间隙。改良的SCD在阴极表面的电解液流速是恒定的,这意味着改进的SCD是有利于大面积涂层均匀的。

试验
一个70x60x3毫米的不溶性铂板被用作阳极,一个70x60x3毫米的不锈钢板作为阴极。在表1中概述用于复合电铸实验的成分。为了保证纳米颗粒的均匀分散,在沉积过程之前,电解液从槽中抽出放置120分钟。
通过改变沉积时间,每个样品的沉积厚度为50毫米。采用扫描型电子显微镜对镀层的表面形貌进行了研究,并通过X射线衍射分析了镀层的择优取向。通过能量色散谱分析,确定了沉积中嵌入颗粒的比例。硬度测试仪是用来测量涂层的显微硬度,反球是由404l不锈钢用半径8 mm和63 HRC硬度制成。实验参数如下:4.98 N载荷,相应的最大接触应力零压,这是大致采用赫兹接触理论估计,频率2.5Hz,10分钟时间,所有实验均在室温下运行无润滑。纳米压痕(G200、安捷伦、美国)是用来评估的弹性模量。最大作用力的值为1000mN。弹性模量值在卸载段奥利弗和Pharr的使用方法开始从负载–位移曲线。
结果
每层CeO2颗粒含量
图3显示的是在NI–CeO2的10,30和50克L的浓度电流密度对复合镀层中加入NI–CeO2含量的影响,加入CeO2颗粒含量由相应的测定样品从能谱分析CE含量计算CeO2质量分数。加入CeO2含量的复合涂层降低为10,30和50克L的纳米颗粒浓度增加。对于一个给定的电流密度、复合镀层中NI–CeO2含量将在30 gL纳米颗粒的浓度最大 。最大颗粒掺入量时,观察到在纳米复合涂层沉积的纳米颗粒浓度为30克,电流密度为1 A dm
涂层的形貌和择优取向
对加入NI–CeO2含量对涂层表面形貌的影响如图4所示。图4a显示没有纳入NI–CeO2金字塔结构时获得的镀层。 图4b显示半球形结构在加入1wt-%CeO2观察到的涂层。在加入CeO2含量的增加,晶粒细化,晶粒尺寸分布更均匀。在复合电镀工艺,其电结晶随CeO2颗粒嵌入涂层,有利于表面形貌良好的细颗粒的复合材料的产出。图4f显示在图4E Ce元素的映射,展示了CeO2在纳米复合镀层的均匀分布,可以得到ni–CeO2。
 
 
 
图5所示的XRD图谱显示了电沉积ni–CeO2纳米复合镀层的CeO2颗粒含量。CeO2颗粒含量不同对于纯镍,相对强度(200)的方向是占主导地位。对于含有3·94wt-%纳米粒子的复合涂层,相对强度(200)的方向仍然是占主导地位,虽然它显示掺入的纳米颗粒的含量降低。但是随着纳米颗粒的含量增加到4·93wt-%,相对强度(111)方向是大于其他方向。此外,相对强度的(111)的方向成为占主导地位,纳米颗粒含量增加至7·03wt-%
涂层显微硬度
 
 
图6A显示涂层的显微硬度和涂层中的电沉积含量的关系。CeO2颗粒含量高达7·03wt-%涂层的显微硬度增大。纯镍的硬度为291 HV,而7·03ceo2加入Ni–CeO2纳米复合镀层的观察涂层的最大硬度为630 HV。有趣是,观察镍–CeO2复合涂层16wt-% CeO2微粒含量,尺寸为3微米,硬度只有470 HV。
这表明,加入NI–CeO2对显微硬度的影响大于CeO2微粒。 加入4·06wt-% ceo2纳米复合镀层硬度仅为446 HV,这表明改性SCD技术制备的镍–CeO2纳米复合镀层的硬度报告是有意义,因为加入纳米粒子含量最大。 可以用硬度与弹性模量的比值,对涂层的磨损性能进行评价。图6b显示在H/E加入NI–CeO2涂层的影响。
值得注意的是,H/E随涂层中的电沉积的CeO2含量上升,说明涂层中的电沉积CeO2含量增加可以增强耐磨性。 
涂层耐磨性
为了进一步研究涂层的磨损性能,在光负载条件下进行了磨损实验研究。图7显示了摩擦系数和涂层中的电沉积CeO2含量的关系。结果表明,镍–CeO2电沉积复合涂层的摩擦系数比纯Ni镀层低。 纳米复合材料涂层的摩擦系数随加入CeO2颗粒含量的增加而降低,具有最低的摩擦系数,0·07。显然大概在5·04wt-% CeO2含量时摩擦显著变化。图8显示了加入CeO2颗粒含量对复合镀层的磨损量的影响,随着CeO2颗粒含量的增加从而减少。 纯镍镀层的表面磨损和Ni的CeO2复合镀层–不同掺CeO2颗粒含量如图9所示。图9显示,观察磨损开裂和剥落纯镍镀层的表面形貌。剥落的痕迹,减少的宽度和深度,还可以减小对镍–CeO2复合涂层的结合5ceo2纳米粒子表面的磨损,当加入NI–CeO2的含量从1wt-%提高到7wt-%,剥落痕迹的宽度明显减小。
结论
据kurozaki的复合电沉积理论,CeO2纳米颗粒输送到亥姆霍兹的双层重力数,运送到电泳阴极表面,吸附在阴极表面的库仑力与镀液的颗粒含量的增加而增加的增量。可以得到结果,加入复合涂层的CeO2含量增加。然而,在电解槽中的浓度为50克纳米粒子,被运送到亥姆霍兹的双层的纳米颗粒的数量减少,因为在纳米粒子之间的碰撞,导致在一定数量的纳米颗粒吸附到阴极表面,涂层中的纳米颗粒的数目减少。许多研究人员已经报道了在复合电沉积出现的类似现象。值得指出的是,报告的结果,改进的SCD技术可以产生最大含量的镍–CeO2结合颗粒纳米复合镀层。 NI–CeO2从电解质的阳离子吸引到阴极表面抑制晶粒的进一步增长,这有助于形成(111)择优取向。然而,NI–CeO2吸引到阴极表面不足以影响所有的粒铁合金,所以(200)择优取向也存在。因此,四种类型的优选取向,(111),(200),(220)和(311)都发生在纳米复合涂层中。 纳米复合镀层的显微硬度与晶粒细化、择优取向的变化、结构中的纳米颗粒的存在有着密切的关系。 本实验表明,4·23wt-%ceo2纳米复合涂层的择优取向是一样的,7·07wt-%ceo2相同,但4·23wt-%ceo2纳米复合镀层的显微硬度比7·07wt-%ceo2明显缩小。 因此,显微硬度的变化是密切相关的择优取向时,加入NI–CeO2含量足够高。1CeO2纳米复合材料涂层的显微硬度低于3·03ceo2,虽然他们都有几乎相同的晶粒尺寸,如图4b所示,因此,引入纳米粒子含量是提高纳米复合镀层的硬度的关键。择优取向,加入涂层的纳米颗粒的含量,晶粒尺寸已被证明与摩擦是相关的。在本实验中,如图5b和C所示,大约5g L的CeO2纳米复合镀层的的择优取向变化明显。相反,其相对强度(200)取向的主导,相对强度(111)方向比其他方向每分时CeO2颗粒的重量为5g 在本实验中,在5B和C所示,大约5g/l的CeO2纳米复合镀层的变化明显的择优取向。相反,其相对强度(200)取向的主导,相对强度(111)方向比其他方向每分时CeO2颗粒的重量为5g。也证明了氧化锌的低摩擦涂层是由晶体的择优取向的优化合成。纳米复合涂层的耐磨性的变化主要是由加入的颗粒含量决定,由于分散颗粒强度发生。因此,NI–CeO2的含量增加复合镀层耐磨性增加。提出的改进SCD技术不仅应用于镍–CeO2纳米复合涂层的制备,但也有其他金属基复合涂层,如镍–Al2O3、SiC Cu–,尼科–ZrO2,等。
 
 
 
结论
本文提出了一种改进的SCD技术已被开发,Ni–CeO2纳米复合镀层具有高的CeO2颗粒含量。在电流密度1A dm和30g/L克的CeO2颗粒电解液中,纳米复合涂料中的CeO2颗粒含量最高为7·09wt-%,观察到最大硬度630 HV,这是明显高于使用常规的电沉积技术。这是报道最多的镍–CeO2纳米复合镀层。此外,镍–CeO2纳米复合镀层的CeO2含量最高,具有最好的耐磨性。

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